贵州开始成为行政区划名称始于明朝。

贵州作为一个行政区划名称，其起源可以追溯到明朝时期。在明朝以前，贵州地区被划分为多个不同的部族和土司领地，没有形成一个统一的行政区划。然而，在明朝时期，为了加强对西南地区的统治和开发，明朝政府开始对贵州地区进行行政区划的整合和统一。

在明朝洪武年间（1368-1398年），明朝政府将贵州地区划分为贵州宣慰司，这是贵州作为一个行政区划名称的首次出现。随着时间的推移，贵州宣慰司的管辖范围逐渐扩大，包括了今天的贵州省大部分地区。在明朝中后期，贵州宣慰司又升格为贵州承宣布政使司，成为明朝在西南地区的一个重要行政区划。

在明朝对贵州进行行政区划整合的过程中，不仅加强了中央政府对贵州地区的控制，也促进了贵州地区的经济、文化和社会发展。同时，这一行政区划的形成也为后来清朝、民国等历史时期贵州的行政区划奠定了基础。

总之，贵州开始成为行政区划名称始于明朝洪武年间的贵州宣慰司设立。这一行政区划的形成不仅加强了中央政府对贵州地区的统治和开发，也促进了贵州地区的经济、文化和社会发展，并对后来的历史时期产生了深远的影响。