学校总务和出纳的关系是协作关系。

1、总务部门负责学校的行政管理工作，包括物资采购、设备维护、场地管理等，而出纳部门则主要负责学校的财务管理工作，包括资金收支、账务管理等。

2、在日常工作中，总务部门需要向出纳部门提供相关的采购订单、发票等财务凭证，出纳部门则需要根据这些凭证进行核对、记录和报账。

3、因此，总务和出纳之间需要密切协作，确保学校的财务管理工作得到有效地开展。所以学校总务和出纳的关系是协作关系。学校总务和出纳是学校中非常重要的职位，他们承担着学校日常运营和管理的重要职责。所以学校总务和出纳的关系是协作关系。