根据具体情况而定。

如果指代国家或者某个省份的关系词在从句中作主语，要用关系代词who（指代国家或省份的政府或人民）或which（指代国家或省份这种事物）。如：

ThecountrywhohasestablisheddiplomaticrelationshasbeenfriendlytoChina.已经和我们建立外交关系的那个国家和中国很友好。

ThecountrywhichinCentralAsiaisadevelopingcountry.在中亚的那个国家是个发展中的国家。

如果指代国家或者某个省份的关系词从句中作地点状语，要用关系副词where，如：

Beijingwherethereisalotof historicsitesisthecapitalofourcountry.有许多古迹的北京是我国的首都。

不管有无逗号，也就是不管是限制性定语从句还是非限制性定语从句，使用关系词的原则都是一样的。