A、4.6gNa物质的量=

4.6g

23g/mol

=0.2mol，投入45.4g水中，反应生成氢氧化钠和氢气，溶质质量为0.2mol×40g/mol=8g，生成氢气质量为0.1mol×1g/mol=0.1g，质量分数=

8g

4.6g+45.4g?0.1g

×100%=16.03%；

B、6.2gNa₂O物质的量=

6.2g

62g/mol

=0.1mol，投入42.2g的水中反应生成溶质氢氧化钠物质的量为0.2mol，质量为8g，溶质质量分数为

8g

6.2g+42.2g

×100%=16.52%；

C、7.8gNa₂O₂物质的量=

7.8g

78g/mol

=0.1mol，投入42.2g的水中生成溶质氢氧化钠质量为0.2mol×40g/mol=8g，生成氧气质量为0.05mol×32g/mol=1.6g，溶质质量分数=

8g

7.8g+42.2g?1.6g

×100%=16.52%；

D、8g烧碱投入42g水中，溶质为NaOH，质量分数=

8g

8g+42g

×100%=16%；

故选BC．