A．根据NH₄HS溶液中的物料守恒可得：c（NH₄⁺）=c（HS^-）+c（S^2-）+c（H₂S）=0.1mol/L，故A错误；

B．H₂A不一定为弱酸，则溶液中不存在H₂A分子；当H₂A为弱酸时，盐NaHA溶液中满足质子守恒：c（OH^-）+c（A^2-）=c（H⁺）+c（H₂A），故B错误；

C．等浓度的HCN和NaCN混合溶液中，根据物料守恒可得：2c（Na⁺）=c（CN^-）+c（HCN），故C正确；

D．①（NH₄）₂SO₄溶液中，由于铵根离子水解程度较小，硫酸根的化学式中含有2个铵根离子，则等pH时其浓度小于②、大于①，②NH₄HSO₄溶液为强酸性溶液，所以溶液pH相等时其浓度最小③NH₄Cl溶液中，铵根离子水解，由于氯化铵的化学式为中1个铵根离子，则等pH时其浓度大于①，所以c（NH₄⁺）的大小关系：③＞①＞②，故D错误；

故选C．