浓NaOH条件下,苯甲醛+甲醛是什么反应

职业培训 培训职业 2024-12-28
浓NaOH条件下,苯甲醛+甲醛是:强碱性条件,丙酮甲基形碳负离进攻苯甲醛,脱1水,4-苯基-3-烯-2-丁酮醛或酮在弱碱(胺、吡啶等)催化下,与具有活泼-氢原子的化合物缩合的反应称为Knoevenagel反应。在Knoevenagel发现这个反应之前,就已知苯甲醛可以与两分子的哌啶缩合,生成苄叉

浓NaOH条件下,苯甲醛+甲醛是:

强碱性条件,丙酮甲基形碳负离进攻苯甲醛,脱1水,4-苯基-3-烯-2-丁酮

醛或酮在弱碱(胺、吡啶等)催化下,与具有活泼α-氢原子的化合物缩合的反应称为Knoevenagel反应。

在Knoevenagel

发现这个反应之前,就已知苯甲醛可以与两分子的哌啶缩合,生成苄叉二哌啶缩氨醛。而且苄叉二哌啶缩氨醛与乙酰乙酸乙酯在乙醇中作用时,可以高产率得到下图中的最终产物双加成物。

因此Knoevenagel

认为,反应的机理应是胺与醛先缩合为缩氨醛,受乙酰乙酸乙酯进攻,产生

β-氨基二羰基化合物中间产物,然后消除哌啶得到

α,β-不饱和羰基化合物,并最后与另一分子乙酰乙酸乙酯进行Michael加成,得最终的双加成产物。

另一种机理(Hann–Lapworth

机理)则认为,首先是三乙与醛在碱作用下羟醛加成为

β-羟基二羰基化合物中间产物,然后再消除水得到缩合产物。

上述两种机理中的中间产物

β-氨基二羰基化合物和

β-羟基二羰基化合物

都已从不同的反应中分离出来。一般认为,当反应用碱为三级胺时,Hann–Lapworth

机理占主导地位;而当反应用碱为一级或二级胺时,两种机理都有可能发生。

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