化学吉布斯自由能
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2024-12-28
G=H-TS 是自由能的定义式,但对于一个具体的化学反应来说,只讨论恒压情况下(这个时候△G才对反应自发与否有意义),在反应物,生成物的浓度,压强,温度不同时,焓变,熵变均会改变,从某一方面说,第二个式子在应用上更具有普遍意义。用第一个式子一般只计算给定温度下的标
G=H-TS 是自由能的定义式,但对于一个具体的化学反应来说,只讨论恒压情况下(这个时候△G才对反应自发与否有意义),在反应物,生成物的浓度,压强,温度不同时,焓变,熵变均会改变,从某一方面说,第二个式子在应用上更具有普遍意义。用第一个式子一般只计算给定温度下的标准自由能变。当然,两个式子实质上等价,只有运用上的难易差别。
你的论证过程无形中将自发反应的概念混淆了。在理想条件下,一切反应可逆,但反应是有限度的,对于平衡时,一方(反应物或生成物)浓度太少,我们习惯上不会将其理解为通常意义上的可逆反应。所以,如果在温度较高,水蒸气分压很大,而氢气,氧气分压极趋近于零时,水分解当然可以是自发反应。水的分解反应不自发的说法是在298.15K,各气体分压为100kpa时成立的,在298.15K时,如果将氢氧分压降到极低,理论上是可以水分解自发,当然这么低的分压办不到,也没有实际意义,这个“自发”反应的程度也不可能大到被观察到。
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