自1916年起，圣保罗男女中学的历史上留下了一批杰出的校长们的印记。首先，自那时起到1952年，学校由胡素贞女士（Catherine Woo）担任校长，她的领导时期为学校的发展奠定了坚实的基础。

1952年后的教育新篇章，罗怡基女士（B M Kotewall）接棒，她掌舵圣保罗男女中学直至1984年，这一阶段学校的教育理念和管理风格进一步得到了深化和拓展。

1984年，陈林雅尚（Chen Lam Ngar Sheung）女士接任，她的任职期间见证了学校在教育改革中的重要角色，为学生提供了更为全面和优质的教育环境。

最后，潘镇球先生（Poon Chun Kau）在1999年至2004年期间担任校长，他的领导时期，圣保罗男女中学无疑进入了新的发展阶段，为学生和社区带来了深远的影响。