红河州辖内高中教育体系丰富，共计有28所学校。其中，五所高中以其卓越的教育水平和人才培养质量而闻名。

第一所为红河州一中，位于红河州首府。这所中学在云南省内享有极高的声誉，被列为云南省一级达标高中。在师资力量上，学校拥有1名特级教师、1名正高级职称教师、43名中学高级职称教师及4名省骨干教师。在2019年云南省高考中，红河州一中取得了优异成绩：理科状元、理科榜眼，700分以上的高分学子达6人，600分以上的优秀学子共计338人，一本上线人数为601人，文理综合一本上线率高达88.30%。

第二所是云南建水实验中学，作为红河州重点高中，其教育质量同样卓越。学校拥有研究生学历的高中教师占大多数，同时，有双位数的省、市级学科带头人及省、市级优质青年教学新星。在2019年云南省高考中，云南建水实验中学一本上线人数为762人，位列红河州第一，其中600分以上的学子有219人。

第三所是云南省建水第一中学，这所学校被列为国家级特色优质高中，也是云南省科技创新活动的示范性高中和精神文化建设的优秀高中。其师资力量强大，包括5名云南省高中特级教师、137名红河州高级职称教师及123名一线一级教师，还有3名省学科带头人。在2019年云南省高考中，云南省建水第一中学荣获红河州文科状元、文科探花，600分以上的学子共有162人。

第四所是开远市第一中学，这所学校在云南省内也是实力非凡，被列为云南省一级达标完全高中，并被评为云南省“勤工俭学”突出高中。在2019年云南省高考中，开远市第一中学600分以上的学子有79人，一本上线人数为278人，一本上线率达到了28.50%，二本上线人数为790人，二本上线率达到了80.80%。

最后，是蒙自一中，这所中学是云南省首批省立高中，也是云南省一流齐全教学设施高中，同时还是红河州模范优秀高中。在2019年云南省高考中，蒙自一中600分以上的学子共有36人，一本上线人数为185人，一本上线率19.13%，二本上线人数为709人，二本上线率75.8%。