材料采购时，应记入“原材料”科目。

详细解释如下：

一、原材料科目的含义

“原材料”科目是企业会计中存货类科目的一种，主要用于核算企业库存的各种材料，包括原料及主要材料、辅助材料、外购半成品、修理用备件、包装材料、燃料等的实际成本。

二、材料采购过程中的会计处理

当企业采购材料时，通常要通过一系列步骤，包括签订采购合同、支付货款、验收入库等。在这个过程中，会计需要进行相应的处理，以确保材料的成本能够准确核算。在材料验收入库后，会计应将其成本记入“原材料”科目。

三、原材料科目的重要性

“原材料”科目是反映企业存货状况的重要指标之一，对于企业的财务管理和决策分析具有重要意义。通过准确核算原材料的成本和数量，企业可以更好地控制采购成本，优化库存管理，从而提高企业的经济效益。

四、特殊情况下的处理

在某些特殊情况下，如采用计划成本核算材料成本时，还需要使用到“材料采购”科目。这个科目用于反映企业采购材料的实际成本以及采购过程中的相关费用。但最终，当材料验收入库后，“材料采购”科目的余额应结转至“原材料”科目。

综上所述，企业在采购材料时，应记入“原材料”科目，以准确反映企业的存货状况和成本结构。